环氧基虽然有极高的反响活性，但是假如没有固化剂、催化剂或有害杂质，其自身是很安稳的。例如纯的双酚A型环氧树脂即便加热到200℃也不会开环聚合。所以环氧树脂的寄存期很长。但是环氧树脂在叔胺等路易斯碱或BF3等路易斯酸的催化效果下，环氧基会按离子型聚合反响的进程开环均聚。

　　在叔胺效果下，环氧基按阴离子逐渐聚合反响进程开环均聚。这是由于叔胺的N原子外层有一对末同享的电子对，具有亲核性质，是质子接受体。叔胺中烷基的推电子效果使，具有很强的电负性。简单进犯环氧基上的Cδ+原子而构成负氧离子。后者能持续不断地与另一个树脂分子的环氧基开环反响，使分子链增长或交联。系统中水和醇等给质子基团化合物能促进环氧基的开环反响。

　　BF3是环氧树脂的阳离子型催化剂。由于反响太剧烈，树脂凝胶太快(仅数十秒钟)，无法操作，所以通常是与路易斯碱(胺类、醚类等)构成络合物，下降反响活性后运用。BF3—胺络合物能引发环氧基按阳离子聚合反响进程开环均聚。聚合进程比较复杂，经基对它影响很大。对于纯的双酚A型环氧树脂而言，首先在必定温度下BF3胺络合物离解释出H+，H+进犯环氧基开环构成离子结构。此离子结构连续不断地使其他环氧基活化、开环聚合。络合胺类的碱性不同则离解温度也不同。低于此温度时，即便与环氧树脂共存，系统也是很安稳的。因而可作为潜性固化剂。

　　无机碱也是环氧基聚合的催化剂。因而，环氧树脂中残留的微量碱会显著改动树脂固化系统的正常固化速度及树脂的寄存期。应予以注重。